thèse-Bourissou-2010 last
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LABORATOIRE HETEROCHIMIE FONDAMENTALE ET APPLIQUEE WEB: http://hfa.ups-tlse.fr/LBPB/index_lbpb.htm EQUIPE: Ligands Bifonctionnels et Polymères Biodégradables LBPB ENCADRANT: D. Bourissou ème: UPS, 118 Route de Narbonne, Bât 2R1, 2 étage. 31062 TOULOUSE : 05 61 55 77 37 @: dbouriss@chimie.ups-tlse.fr OFFRE DE THESE pour la rentrée 2010 (sept. ou oct.) Nouveaux Dérivés Ambiphiles Un des axes de recherche privilégiés de notre équipe concerne la synthèse et l’étude de espaceurdérivés ambiphiles, composés qui comportent à la fois des sites donneurs (P, N, S…) et site siteaccepteurs (B, Al, Si…). Nous tirons profit de la coopérativité entre ces sites pour donneur accepteurmettre en évidence de nouveaux modes de liaison ainsi que des réactions originales. Ainsi, depuis quelques années, nous avons étudié en détail la chimie des phosphine-boranes comportant un espaceur court et rigide, l’o-phénylène. Nous avons montré que ces composés peuvent accomoder divers modes de coordination originaux vis-à-vis des métaux de transition (interaction directe 1métal →acide de Lewis, pontage de liaisons M–X jusqu’à P B 2l’obtention de complexes zwitterioniques). Nous avons NP BP BAu N également utilisé le site acide de Lewis à proximité pour piéger NCl phosphazideinteraction et isoler des intermédiaires réactionnels dérivés de phosphines, stable etAu B 3photoisomérisable grâce à des interactions stabilisantes. Le sujet proposé consiste à développer ...
Voir
LABORATOIRE HETEROCHIMIE FONDAMENTALE ET APPLIQUEE
WEB:
http://hfa.ups-tlse.fr/LBPB/index_lbpb.htm
EQUIPE:
Ligands Bifonctionnels et Polymères Biodégradables LBPB
ENCADRANT:
D. Bourissou
:
UPS, 118 Route de Narbonne, Bât 2R1, 2
ème
étage. 31062 TOULOUSE
:
05 61 55 77 37
@:
dbouriss@chimie.ups-tlse.fr
OFFRE DE THESE pour la rentrée 2010 (sept. ou oct.)
Nouveaux Dérivés Ambiphiles
Un des axes de recherche privilégiés de notre équipe concerne la synthèse et l’étude de
dérivés ambiphiles, composés qui comportent à la fois des sites donneurs (P, N, S…) et
accepteurs (B, Al, Si…). Nous tirons profit de la coopérativité entre ces sites pour
mettre en évidence de nouveaux modes de liaison ainsi que des réactions originales. Ainsi, depuis quelques
années, nous avons étudié en détail la chimie des phosphine-boranes comportant un espaceur court et rigide, l’
o
-
phénylène. Nous avons montré que ces composés peuvent accomoder divers modes de coordination originaux
vis-à-vis des métaux de transition (interaction directe
métal
→
acide de Lewis,
1
pontage de liaisons M–X jusqu’à
l’obtention de complexes zwitterioniques
2
). Nous avons
également utilisé le site acide de Lewis à proximité pour piéger
et isoler des intermédiaires réactionnels dérivés de phosphines,
grâce à des interactions stabilisantes.
3
Le sujet proposé consiste à développer de nouveaux dérivés ambiphiles. Les variations structurales concerneront
aussi bien les sites donneurs et accepteurs que l’espaceur. On cherchera en particulier à moduler largement
l’acidité de Lewis ainsi que la distance et la rigidité induites par l’espaceur. L’interaction de ces nouveaux
dérivés ambiphiles avec les métaux de transition et les petites molécules sera explorée par une approche
conjointe expérience/théorie. Ce travail vise non seulement à identifier de nouveaux modes de liaison (en
particulier de coordination) mais également à mettre en évidence des réactivités originales ouvrant de nouvelles
perspectives en synthèse.
Il s’agit d’un sujet combinant la synthèse et la réactivité de composés originaux. La caractérisation des
différentes espèces fera appel à diverses techniques analytiques (RMN multi-dimensionnelle, diffraction des
rayons X, IR…).
Le candidat devra posséder de bonnes connaissances en chimie moléculaire. Une certaine expérience en
hétérochimie, chimie organométallique / de coordination sera un atout supplémentaire. Motivation pour la
recherche, curiosité et esprit d’équipe seront vivement appréciés.
Merci d’adresser une lettre de motivation, un
CV détaillé ainsi que les coordonnées (e-mail et/ou téléphone) d’une personne susceptible de donner une
appréciation sur le candidat.
[1]
a) Bontemps, S.; Gornitzka, H.; Bouhadir, G.; Miqueu, K.; Bourissou, D.
Angew. Chem. Int. Ed.
2006
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Bontemps, S.; Mercy, M.; Saffon, N.; Takahashi, M.; Bouhadir, G.; Maron, L.; Bourissou, D.
Angew. Chem. Int. Ed.
2007
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46
,
8583. c) Bontemps, S.; Bouhadir, G.; Gu, W.; Mercy, M.; Chen, C.-H.; Foxman, B. M.; Maron, L.; Ozerov, O. V.; Bourissou, D.
Angew. Chem. Int. Ed.
2008
,
47
, 1481. d) Sircoglou, M.; Bontemps, S.; Bouhadir, G.; Saffon, N.; Miqueu, K.; Gu, W.; Mercy, M.;
Chen, C.-H.; Foxman, B. M.; Maron, L.; Ozerov, O. V.; Bourissou D.
J. Am. Chem. Soc
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2008
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130
, 16729. e) Gualco, P.; Lin, T.-
P.; Sircoglou, M.; Mercy, M.; Ladeira, S.; Bouhadir, G.; Amgoune, A.; Maron, L.; Gabbaï, F. P.; Bourissou, D.
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, 9892.
[2]
a) Bontemps, S.; Bouhadir, G.; Miqueu, K.; Bourissou, D.
J. Am. Chem. Soc.
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, 12056. b) Sircoglou, M.; Bouhadir, G.;
Saffon, N.; Miqueu, K.; Bourissou, D.
Organometallics
2008
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27
, 1675. c) Bontemps,
S.; Bouhadir, G.; Apperley, D. C.; Dyer, P.
W.; Miqueu, K.; Bourissou, D.
Chem. Asian J.
2009
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, 428. d) Sircoglou,
M.; Mercy, M.; Saffon, N.; Coppel, Y.; Bouhadir, G.;
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[3]
a) Bebbington, M. W. P.; Bontemps, S.; Bouhadir, G.; Bourissou, D.
Angew. Chem
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, 3333. b) Moebs-Sanchez, S.;
Bouhadir, G.; Saffon, N.; Maron, L.; Bourissou, D.
Chem. Commun.
2008
, 3435.
espaceur
site
donneur
site
accepteur
P
B
P
B
N
N
N
P
B
Au
Cl
interaction
Au
B
phosphazide
stable et
photoisomérisable
