Elaboration de matériaux nanostructurés pour piles à combustible SOFC : application à Nd2NiO4+d et Ce1-xAxO2-y, Elaboration of nanostructured materials for Solid Oxide Fuel Cells : application to Nd2NiO4+d and Ce1-xAxO2-d

N° d’ordre : 4036


THÈSE

PRÉSENTÉE A

L’UNIVERSITÉ BORDEAUX 1

ÉCOLE DOCTORALE DES SCIENCES CHIMIQUES

Par David MESGUICH

POUR OBTENIR LE GRADE DE

DOCTEUR
SPÉCIALITÉ : Physico-Chimie de la Matière Condensée

Elaboration de matériaux nanostructurés pour piles à
combustible SOFC: application à Nd NiO et Ce A O 2 4+δ 1-x x 2-y


Directeurs de thèse : M. C. AYMONIER et M. J.-M. BASSAT

Soutenue le : 23 Juin 2010

Devant la commission d’examen formée de :

Mme. ANSART, Florence Professeur, Université Paul Sabatier, Toulouse Rapporteur
M. ODIER, Philippe Directeur de Recherche CNRS, Grenoble Rapporteur
M. DELMAS, Claude Directeur de Recherche CNRS, Pessac Président
Mme DJURADO, Elisabeth Professeur Grenoble INP Examinateur
M. MAUVY, Fabrice Professeur Université Bordeaux 1 Examinateur
M. WATKINS, James J. Professor University of Massachusetts, Amherst (USA) Examinateur
M. AYMONIER, Cyril Chargé de Recherche CNRS, Pessac Examinateur
M. BASSAT, Jean-Marc Directeur de Recherche CNRS, Pessac Examinateur
N° d’ordre : 4036






THÈSE

PRÉSENTÉE A

L’UNIVERSITÉ BORDEAUX 1

ÉCOLE DOCTORALE DES SCIENCES CHIMIQUES

Par David MESGUICH

POUR OBTENIR LE GRADE DE

DOCTEUR
SPÉCIALITÉ : Physico-Chimie de la Matière Condensée


Elaboration de matériaux nanostructurés pour piles à combustible
SOFC: application à Nd NiO et Ce A O 2 4+ δ 1-x x 2-y

Directeurs de recherche : M. C. AYMONIER et M. J.-M. BASSAT




Soutenue le : 23 Juin 2010

Devant la commission d’examen formée de :

Mme. ANSART, Florence Professeur, Université Paul Sabatier, Toulouse Rapporteur
M. ODIER, Philippe Directeur de Recherche CNRS, Grenoble Rapporteur
M. DELMAS, Claude Directeur de Recherche CNRS, Pessac Président
Mme DJURADO, Elisabeth Professeur Grenoble INP Examinateur
M. MAUVY, Fabrice Professeur Université Bordeaux 1 Examinateur
M. WATKINS, James J. Professor University of Massachusetts, Amherst (USA) Examinateur
M. AYMONIER, Cyril Chargé de Recherche CNRS, Pessac Examinateur
M. BASSAT, Jean-Marc Directeur de Recherche CNRS, Pessac Examinateur


Université Bordeaux 1
Les Sciences et les Technologies au service de l’Homme et de l’environnement

Université Bordeaux 1
Les Sciences et les Technologies au service de l’Homme et de l’environnement





Le commencement de toutes les sciences, c'est l'étonnement de ce que les
choses sont ce qu'elles sont.
Aristote, Métaphysique.


La théorie, c'est quand on sait tout et que rien ne fonctionne. La pratique,
c'est quand tout fonctionne et que personne ne sait pourquoi. Si la pratique
et la théorie sont réunies, rien ne fonctionne et on ne sait pas pourquoi.
Albert Einstein


Certains hommes parlent pendant leur sommeil. Il n’y a guère que les
conférenciers pour parler pendant le sommeil des autres.
Alfred Capus


L'homme de science le sait bien, lui, que seule la science, a pu, au fil des
siècles, lui apporter l'horloge pointeuse et le parcmètre automatique sans
lesquels il n'est pas de bonheur terrestre possible.
Pierre Desproges, Vivons heureux en attendant la mort.






Remerciements


Ce travail de thèse a été réalisé à l’Institut de Chimie de la Matière Condensée de Bordeaux
(ICMCB) sous la direction de MM. Jean-Marc Bassat, Directeur de recherche CNRS et Cyril
Aymonier, Chargé de recherche CNRS, le financement étant assuré par une allocation de
recherche ministérielle.
En premier lieu, je tiens à remercier M. Claude Delmas, Directeur de l’ICMCB pour
m’avoir accueilli au sein de ce laboratoire et avoir présidé mon jury de thèse.
J’adresse mes sincères remerciements à M. Philippe Odier, Directeur de recherche CNRS à
l’institut Néel à Grenoble ainsi qu’à Mme Florence Ansart, Professeur de l’Université Paul
Sabatier à Toulouse, pour l’intérêt qu’ils ont bien voulu porter à ce travail en acceptant d’en
être les rapporteurs.
Je remercie également Mme Elisabeth Djurado, Professeur INP Grenoble, Mr. James J.
Watkins, Professeur de l’Université du Massachusetts à Amherst et M. Fabrice Mauvy,
Professeur de l’Université Bordeaux 1, pour avoir accepté de faire partie du jury.
Mes remerciements vont bien sûr à mes directeurs de thèse pour m’avoir encadré et
conseillé tout au long de ce travail, m’avoir accordé leur confiance et pour la part de liberté
qu’ils m’ont laissée pour réaliser ce projet. Je leur suis particulièrement reconnaissant pour
leur bonne humeur qui a rendu ces quelques années de travail très agréables…ainsi que pour
leur patience.
Mes remerciements vont aux très nombreuses personnes avec qui j’ai eu l’opportunité de
travailler au cours de ces travaux de thèse.
Un grand merci aux personnes avec qui j’ai collaboré, Elisabeth Djurado, Renata Ayres
Rocha et Daniel Marinha du LEPMI de Grenoble ainsi que James J. Watkins, Nicholas R.
Hendricks et Eunyoung You de University of Massachusetts à Amherst.
Je remercie toutes les personnes avec qui j’ai travaillé de près ou de loin : Stanislav Pechev
et Eric Lebraud pour la DRX, Jacques Darriet pour les discussions sur la structure, Laurence
Croguennec pour son avis éclairé, Odile Babot, Jean Louis Bobet et Jonathan Abel pour les
mesures BET, Stéphane Toulin pour son aide régulière et sa bonne humeur, Christine
Labruguère pour l’AFM, Dominique Denux pour les analyses thermiques, Fabien Palencia
pour les déboires informatiques en tous genres, Cécile Zakri (CRPP) pour le SAXS, Sonia
Gomez et Mélanie Majimel pour la microscopie électronique, Laetitia Etienne pour l’ICP,



Patrick Rosa pour la CHNS, Cédric Feral-Martin et Jerôme Majimel pour les discussions sur
la cérine, les membres du groupe Piles à combustible et en particulier Annelise, Cécile,
Claire, Laetitia, Fabrice et Sébastien pour leur aide essentielle pour la sérigraphie, la
spectroscopie d’impédance et les nombreuses discussions qui m’ont beaucoup aidé, les
membres du groupe Chimie en Milieux Fluides Supercritiques notamment mon cher
co-bureau Manu, Sabine (ah bon?), Elsa, Cédric (prends bien soin de la manip), Cédric et
Antoine, les anciens Cathel, Popo, Sandy, Sam, Alex et Loïc pour les tuyaux en plomberie,
Rudyx, Hugues (stage Licence) et Quentin (stage Master) pour leurs contributions très
appréciées. Et aussi Roger (pour les discussions vespérales), Etienne, Romain, Iona, Amina,
Yohan (opticien ébéniste), Lionel (pour les discussions diurnes), Julien Guyote, Julien La
Grousse, Florian, Caro, Guillaume, Franck, Seb et TSK, Orangina, Casey, Jorge et Vale, Tom,
Jonny, Ed, Colin et Phil, Léonard, Sheldon, Raj et Howard.
Merci à l’ensemble du personnel administratif et des services techniques de l’ICMCB, qui
nous permettent de travailler dans de bonnes conditions.
Je remercie très chaleureusement M. Eric Gautron (Institut des Matériaux de Nantes) pour
son aide précieuse et la très grande qualité des clichés de microscopie électronique en
transmission sur les poudres de cérine.
J’en profite également pour remercier le CIES et l’ensemble des enseignants avec qui j’ai
pu travailler pendant mes 3 années de monitorat à l’Université Bordeaux 1, ce fut une
expérience extrêmement enrichissante.
Enfin mes profonds remerciements sont adressés à ceux qui ont été à mes côtés tout au long
de la thèse, ma famille (bonne chance Fred, maintenant c’est ton tour !) et mes amis de leur
soutien (presque) indéfectible.




Liste des abréviations utilisées :

ATD : Analyse Thermique Différentielle
ATG : Analyse ThermoGravimétrique
ASR : résistance spécifique d’une électrode (Ω.cm²) (Area Specific Resistance), valeur de la
résistance de polarisation normalisée par rapport à la surface de l’électrode
BET : méthode de mesure de la surface spécifique par adsorption d’un gaz (m