Amélioration de la conductivité thermique des composites à matrice céramique pour les réacteurs de 4ème génération

THÈSE

PRESENTEE A

L'UNIVERSITÉ BORDEAUX I

ÉCOLE DOCTORALE DE SCIENCES CHIMIQUES

Par Julien CABRERO
Ingénieur ENSIL

POUR OBTENIR LE GRADE DE

DOCTEUR
SPÉCIALITÉ : PHYSICO-CHIMIE DE LA MATIERE CONDENSEE


AMELIORATION DE LA CONDUCTIVITE THERMIQUE DES
COMPOSITES A MATRICE CERAMIQUE POUR LES REACTEURS
èmeDE 4 GENERATION


Thèse dirigée par Mlle Audubert Fabienne et Mr Pailler René

Thèse Soutenue le 20 Novembre 2009


Devant la commission d'examen formée de :

MM F. BERNARD Professeur à l‟Université de Bourgogne Rapporteurs
L. THOME Directeur de recherche au CNRS

J.M. HEINTZ Professeur à l‟Université de Bordeaux 1 Examinateurs
F. TEYSSANDIER Directeur de recherche au CNRS
Mme S. GOMES Chargée de recherche au CNRS
Mlme G. CARLOT Ingénieur CEA
Mlle F. AUDUBERT Ingénieur CEA
MM R. PAILLER Ingénieur de recherche HC CNRS
A. KUSIAK Maitre de conférence à l‟Université de Bordeaux 1




Remerciements

Ce travail de recherche initié par le Commissariat à l‟Energie Atomique a été effectué au Laboratoire
des Composites Thermostructuraux. Je tiens tout d‟abord à remercier Alain Guette, Professeur de
l‟Université de Bordeaux 1, et Francis Teyssandier, Directeur de Recherche au CNRS, de m‟avoir
permis d‟effectuer cette thèse au LCTS.

La thèse a été encadrée par René Pailler, Ingénieur de recherche hors classe, et Fabienne Audubert
Ingénieur CEA. Je remercie chaleureusement René Pailler de m‟avoir épaulé dans la bonne humeur
durant ces trois années. Sa créativité, sa disponibilité et l‟autonomie qu‟il m‟a laissée ont contribué à
la réussite de ce projet. Je dois énormément à Fabienne Audubert, pour tout ce qu‟elle a pu m‟apporter
tant sur le plan professionnel que personnel. Je la remercie de m‟avoir fait partager ses connaissances
et sa passion pour la recherche. Je mesure à présent le chemin accompli, et garde bien en tête ses
nombreux enseignements.

Il a été fait appel à différents laboratoires pour mener à bien ce projet de recherche pluridisciplinaire.
Je tiens à remercier particulièrement J.L. Battaglia, Professeur de l‟Université de Bordeaux I, et
Andrzej Kusiak, Maitre de Conférence de l‟Université de Bordeaux 1, pour m‟avoir accueilli au sein
du laboratoire TREFLE ainsi que pour leur précieuse aide lors de la caractérisation thermique des
échantillons.

Je tiens à remercier Isabelle Monnet Ingénieur CEA au GANIL pour le temps qu‟elle m‟a consacré
lors de l‟irradiation des échantillons. Je n‟oublie pas non plus Jean Galy, Professeur Emérite, et Claude
Estournes, Ingénieur de rechercher au CNRS, pour leur aide lors de l‟élaboration des échantillons par
frittage flash.

J‟aimerai également remercier P. Weisbecker, Ingénieur de recherche au LCTS, pour sa disponibilité
et l‟intérêt qu‟il a porté au sujet. Ses qualités de microscopiste ne sont pas étrangères à la bonne
réalisation de ce travail.

Ce travail a été jugé par Mr Lionel Thomé, Directeur de Recherche au CSNSM, et Mr Frédéric
Bernard, Professeur de L‟institut Carnot de Bourgogne. Je les remercie pour cela et pour leur
participation au jury de soutenance de thèse. Je remercie à ce même titre Mme Gaëlle Carlot,
Ingénieur CEA, Mme Séverine Gomes, Chargée de Recherche CNRS, ainsi que Mr Jean Marc Heintz,
Professeur de l‟Université de Bordeaux 1.

Je n‟oublie pas non plus Robin Duval pour son aide au cours de son stage de fin d‟étude.

Et puis bien sur, un grand merci à tous ceux qui m‟ont aidé au quotidien, notamment Vincent et Muriel
pour leur soutient technique, et à tous ceux qui ont eu l‟occasion de passer au laboratoire, stagiaires et
autre thésards, sans qui l‟ambiance n‟aurait probablement pas été la même : Man, le club fanfare,
Guigui, Sophie, Alixe, Podo, Poulet…

Pour finir, je remercie ma famille, mes parents et Maude pour leur soutient si important à mes yeux.








Ce sont rarement les réponses qui apportent la vérité, mais l’enchainement des questions.
Daniel Pennac































Sommaire
Glossaire et nomenclature ....................................................................................................... 1
Introduction Générale.............. 3
Partie A : Etat de l’art ............. 5
Chapitre I: Les CMC comme matériaux de gainage du combustible dans les réacteurs
du futur...................................................................................................................................... 7
I-1 LE CONTEXTE ................. 7
I-1.1 Les réacteurs du futur ......................... 7
I-1.2 Les éléments combustibles pour les RNR-G ....................................................................................... 10
I-2 QU ’EST CE QU ’UN CMC ? .............................................................. 11
I-2.1 Renfort fibreux .................................. 12
I-2.2 Matrice ............................................................................................................. 13
I-2.3 Interphase ........ 13
I-3 QUEL CMC POUR LES RNR-G ? ...................................................... 15
I-3.1 Choix de la matrice ........................................................................................... 15
I-3.2 Choix du renfort fibreux .................... 16
I-3.3 Choix des fibres ................................................................. 16
I-3.4 Choix de l’interphase ........................................................................................ 17
I-3.5 Procédés d’élaboration ..................................................... 18
I-3.6 Conclusion ........................................................................................................ 21
I-4 CONDUCTIVITE THERMIQUE EN REACTEUR........... 22
I-4.1 Propriétés thermiques du SiC monolithique sous irradiation.............................. 22
I-4.2 Propriétés thermiques des SiC /SiC .................................................................................................... 29 f
I-5 CONCLUSION ............................................... 35
Chapitre II: Vers de nouveaux CMC ................................................... 37
II-1 CONDUCTIVITE THERMIQUE DU CARBURE DE TITANE ............................................................. 37
II-1.1 Généralités ...................................................................... 37
II-1.2 Conductivité thermique du carbure de titane ................... 39
II-1.3 Conclusion ....................................................................... 43
II-2 DEMARCHE ................................................................................ 43
II-2.1 Les techniques de caractérisation thermique des couches irradiées ................. 44
II-2.2 Choix des matériaux de l’étude ........................................................................ 47
Partie B : Préalable expérimental ......................... 51
Chapitre III: Elaboration et caractérisation d’échantillons massifs par Spark Plasma
Sintering .................................................................................................................................. 53
III-1 ELABORATION PAR SPS DE MATERIAUX TIC ET TIC-SIC ........................ 53
III-1.1 Généralités sur le Spark Plasma Sintering ....................................................... 53
III-1.2 Etude bibliographique ..................................................................................... 54
III-1.3 Paramètres expérimentaux ............. 55
III-1.4 Caractérisations générales .............................................. 57
III-1.5 Sélection de la température de frittage ........................................................... 60
III-1.6 Optimisations du procédé ............................................... 66
III-1.7 Bilan ................................................................................................ 68

III-2 CARACTERISATION THERMIQUE DES ECHANTILLONS ............................................................................................. 70
III-2.1 Mesure de la diffusivité thermique .................................. 70
III-2.2 Résultats et discussion ...................................