Pour les salariés, l'adhésion est facultative. Elle est également possible pour le chef d'entreprise pour les entreprises de moins de 100 salariés. Les retraités et les préretraités peuvent continuer à faire des versements. Les salariés qui ont quitté l'entreprise pour une autre raison ne le peuvent pas. Ils ont toutefois le droit d'y maintenir les sommes antérieurement placées.
Comme pour le PEE, l'épargnant choisit son placement en fonction des possibilités offertes.
Celles-ci sont inscrites dans le règlement du PEI.
Pour l'entreprise : fidélisation des salariés ; optimisation de la fiscalité de l'entreprise : l'abondement, la participation et l'intéressement placés sur le PEI sont déductibles du bénéfice imposable et exonérés de cotisations patronales.
Pour le bénéficiaire : l'abondement, la participation et l'intéressement investis dans le PEI sont exonérés d'impôts sur le revenu et de charges sociales (hors CSG/CRDS) ; - les éventuelles plus-values de placement sont exonérées d'impôts et soumises aux seuls prélèvements sociaux.